Sim!
Você vai no last.fm e acessa a página da música/álbum na sua biblioteca. Aí você vai no histórico de scrobbles dele (é só clicar no nome da música) e vai aparecer todos os scrobbles, aí logo em cima tem “excluir música da biblioteca”, você clica e exclui tudo de uma vez, mas também tem como apagar scrobble por scrobble casa não queira apagar tudo.